بالإضافة بالإلكترونات في الكيمياء العضوية

لتفاعلات الإضافة تتميز تشكيل المركبات الكيميائية من اثنين أو أكثر من المواد الأولية. النظر في آلية بالإضافة إلى بالإلكترونات المثال مريحة الألكينات - الهيدروكربونات الحلقية غير المشبعة مع الرابطة المزدوجة واحد. وبالإضافة إلى ذلك لهم، في مثل هذه التحولات تأخذ المواد الهيدروكربونية الأخرى التي لديها روابط عديدة، بما في ذلك دوري.

مراحل تفاعل الجزيئات تبدأ

بالإضافة بالإلكترونات تتم على عدة مراحل. أليف الإلكترونات وجود أفعال إيجابية المسؤول باعتباره متقبل الإلكترون، والرابطة المزدوجة من جزيء ألكين - كجهة مانحة الإلكترون. المركبين تشكل أول مجمع ف متقلبة. ثم يبدأ التحول من π-مجمع في ϭ المعقدة. تشكيل كاتيون كربوني في هذه المرحلة واستقراره تحديد معدل التفاعل بشكل عام. بعد ذلك كاتيون كربوني يتفاعل بسرعة مع جزئي النيوكليوفيل سالبة الشحنة والمنتج التحويل النهائي تشكيلها.

تأثير بدائل على معدل التفاعل

تهمة عدم تمركز (ϭ +) في كاتيون كربوني ذلك يعتمد على التركيب الجزيئي الأولي. تأثير حثي الإيجابي الذي يظهر مجموعة ألكيل، يؤدي إلى انخفاض في تهمة ذرة الكربون المجاورة. ونتيجة لذلك، في جزيء مع الإلكترون التبرع المستبدلة يزيد من الاستقرار النسبي للكثافة الأيونات الموجبة π الإلكترون هو بسبب والتفاعل من جزيء ككل. سوف تأثير على تفاعل يقبلون الإلكترون يكون المعاكس.

آلية اتصال الهالوجينات

دعونا نبحث في مزيد من التفاصيل آلية إضافة بالإلكترونات من ألكين إلى مثال على التفاعل والهالوجين.

1. النهج الهالوجين جزيء الرابطة المزدوجة بين ذرات الكربون والاستقطاب. نظرا لشحنة موجبة جزئيا في واحدة من نهاية الهالوجين جزيء يسحب الإلكترونات π السندات. نظرا لوجود تشكيل غير مستقر π-مجمع.
2. في الخطوة التالية الجسيمات إلكترونات توصيل اثنين من ذرات الكربون، وتشكيل عصابة. هناك دوري "أونيوم" أيون.
3. وكان رد فعل اتهم الهالوجين الجسيمات المتبقية (موجبة الشحنة النيوكليوفيل) مع أيون أونيوم وينضم على الجانب الآخر من الجسيمات الهالوجين السابق. يبدو المنتج النهائي - العابر لل1،2-digalogenalkan. وبالمثل، يحدث التعلق عن طريق cycloalkenyl الهالوجين.

الأحماض الهيدرولية مرفق آلية

بالإضافة بالإلكترونات من هاليدات الهيدروجين وحامض الكبريتيك تحدث خلاف ذلك. في بيئة حمضية ونأت الى الموجبة وكاشف أنيون. أيون موجب الشحنة (أليف الإلكترونات) يهاجم π السندات إلى جانب واحدة من ذرات الكربون. يتكون كاتيون كربوني، حيث يتم شحن ذرة الكربون المجاورة بشكل إيجابي. كاتيون كربوني المقبل يتفاعل مع أنيون لتشكيل المنتج النهائي من رد الفعل.

اتجاه التفاعل بين الكواشف وعادة غير متناظرة Markovnikov

بالإضافة بالإلكترونات بين اثنين من جزيئات غير المتماثلة يحدث regioselectively. وهذا يعني أن اثنين من الأيزومرات يتم تشكيل يفضل واحد فقط. يصف انتقائية موضعية قاعدة ماركوفنيكوف، التي بموجبها يتم إرفاق الهيدروجين إلى ذرة كربون مرتبطة مع عدد كبير من ذرات الهيدروجين الأخرى (أكثر مهدرجة).

لفهم هذه القاعدة، فمن الضروري الإشارة إلى أن معدل التفاعل يعتمد على استقرار كاتيون كربوني المتوسط. تأثير المانحة الإلكترون ومتقبل بدائل المذكورة أعلاه. وهكذا، بالإضافة بالإلكترونات من حمض hydrobromic إلى البروبين يؤدي إلى تشكيل 2-bromopropane. والموجبة وسيطة ذات شحنة موجبة على ذرة الكربون المركزية أكثر كاتيون كربوني مستقرة ذات شحنة موجبة في الذرة المتطرفة. ونتيجة لذلك، كان رد فعل ذرة البروم مع ذرة الكربون الثانية.

تأثير بدائل-سحب الإلكترون على مسار التفاعل

إذا احتوى جزيء الإلكترون الأصلي سحب المستبدلة والتي لديها حثي السلبي و / أو تأثير mesomeric، بالإضافة بالإلكترونات هو ضد القواعد المذكورة أعلاه. ومن الأمثلة على هذه بدائل: CF _3، COOH، CN. في هذه الحالة، على مسافة أكبر من الشحنة الموجبة للمجموعة سحب الإلكترون الأولية يجعل كاتيون كربوني أكثر استقرارا. ونتيجة لذلك، والهيدروجين متصلة ذرة كربون أقل المهدرجة.

وسوف يكون الإصدار العالمي للقواعد تبدو هذه: تفاعل ألكين غير المتماثلة وغير المتماثلة والعائدات رد فعل كاشف عن طريق تشكيل كاتيون كربوني الأكثر استقرارا.